La-Mo合金粉的制备工艺及性能研究

题名:La-Mo合金粉的制备工艺及性能研究
作者:任宝江
学位授予单位:西安建筑科技大学
关键词:La-Mo合金;;钼粉;;La_2O_3;;粒度
摘要:
 稀土合金铝板不仅具有良好的高温强度、抗蠕变性能,而且经高温退火后,常温下具有优良的塑性,其综合力学性能优于硅铝钾掺杂钼和TZM合金,主要应用在现代高温炉中的隔热屏、结构件、板材电极、带材制造元件等。La-Mo合金粉是合金板坯生产的原料,镧元素分布的均匀程度及性能指标对La-Mo合金板坯性能起着关键性Cylinder neodymium magnet的作用。稀土钼合金粉的制备是稀土合金钼板坯技术发展的前提和基础,因此,合金钼粉研究就显得尤为重要。
 本文采用三种掺杂方式(固-固掺杂、固-液掺杂、液-液掺杂),在钼粉中掺入稀土La,通过对钼粉中La_2O_3分布均匀性的检测、比较,选择http://www.chinamagnets.biz/
出了合适的掺杂方式;并且对掺杂二氧化钼在还原过程的工艺参数(温度、料层厚度、氢气流量等)进行调整,确定了La-Mo合金粉的生产工艺,生产出了La_2O_3含量为0.2～0.3%、0.5～0.7%、0.9～1.0%且La_2O_3分布均匀的La-Mo合金粉。利用激光粒度仪、扫描电镜、X射线衍射仪、ICP等检测了La-Mo合金粉的粒度、形貌、物相、化学成分等技术指标,研究了La_2O_3对La-Mo合金粉性能的影响。
 结果表明:稀土氧化物La_2O_3细化了钼粉的颗粒,钼粉的形状规则,随着La_2O_3添加量的增加,钼粉的氧含量随之增加。采用固-液掺杂工艺Cylinder neodymium magnet生产的钼粉,La元素分布均匀性优于固-固、液-液掺杂工艺生产的钼粉,且La_2O_3含量易于控制。
学位年度:2009

基于单/双缺位Keggin型阴离子的多酸配合物的合成、晶体结构和磁性研究

题名:基于单/双缺位Keggin型阴离子的多酸配合物的合成、晶体结构和磁性研究
作者:刘喜正
学位授予单位:东北师范大学
关键词:单/双缺位多酸;;Keggin结构;;磁性;;电化学
摘要:

 缺位多酸作为无机富氧配体,能够与过渡金属离子,稀土离子等结合形成新的具有光、电、磁以及催化等功能性质的材料而引起了合成化学家的关注。本论文主要采用缺位的Keggin结构多金属氧酸盐为基本建筑单元,利用常Cylinder neodymium magnet规水溶液合成方法和水热合成技术,通过引入还原态Mo的建筑块,过渡金属离子及稀土金属离子,得到了11个未见报道的化合物,通过单晶X-射线衍射、元素分析、XRD、IR、TG-DTA、UV、XPS以及~1H-NMR等对这些化合物进行了表征,对化合物的电化学和磁学性质进行了初步研究。

 一、以缺位Keggin结构多金属氧酸盐为建筑单元,通过将还原态Mo的建筑块靶向的插入到多阴离子的缺位部分,合成了三个两电子还原的低价钼取代杂多钨酸盐化合物1-3。[(CH_3)_4N]_5[α–PMo_2W_(10)O_(40)]·4H_2O (1) [(CH_3)_4N]_6[α–SiMo_2W_(10)O_(40)]·4H_2O (2) [(CH_3)_4N]_6[α–GeMo_2W_(10)O_(40)]·4H_2O (3)

 粉末XRD数据与单晶数据模拟XRD结果比较可Cylinder neodymium magnet以证明化合物1-3具有相同的结构,都为经典的α–Keggin结构。氧化还原滴定分析表明这三个化合物均为两电子还原产物,XPS测试说明化合物中Mo为+5价的还原态,而W为+6价,还原的“蓝电子”定域在Mo原子上。对化合物1-3磁性研究表明,他们均有一个正的磁矩,这一结果不同于以往两电子还原的杂多蓝化合物。由于杂多蓝的磁化率中与温度无关的顺磁性值较大,因此1/χm与温度的关系曲线与居里-维斯定律的偏离较大。化合物1-3在水溶液有较好的稳定性。对化合物1在pH=8-10的缓冲溶液中的稳定性研究表明,杂多蓝在碱性溶液中也具有较高的稳定性。比较化合物2和3的电化学性质可以发现,中心杂原子的变化可以影响外壳层氧化还原过程中电子的转移数目。研究了化合物2和3对NaNO_2电催化反应。

 在合成化合物1-3的基础上设计合成了化合物4。(CN_3H_6)_7(H_3O)[H_2W_(11)MoO_(40)](H_2O)5 (4)

 化合物4也是一个两电子还原杂多蓝,与化合物1-3不同的是,4中只有一个MoV,同时有一个W原子被还原。化合物4的磁矩为负,两个电子在整个多酸骨架上离域。

 二、以H3PW_(12)O_(40)为起始原料,通过引入乙二胺铜的配合物,得到了基于双缺位[γ–PW_(10)O_(36)]7-的化合物5。[Hen][Cu(en)_2(H_2O)]_2·{[Cu(en)_2(H_2O)]·[γ–PW_(10)O_(36)]}·9H_2O (5)

 在这一化合物中,其中一个铜的乙Cylinder neodymium magnet二胺配合物与多阴离子以半配位的方式结合。化合物5的磁性研究表明,在不同的磁性中心之间有弱的反铁磁性相互作用。

 三、在常规条件下通过引入过渡金属离子Mn~(2+)和Co~(2+)合成了一维链状Keggin结构钼系化合物6和7。[(CH_3)_3NH]_(5n)[PMo_(11)MnO_(39)]_n·nH_2O (6) [(CH_3)_3NH]_(5n)[PMo_(11)CoO_(39)]_n·2nH_2O (7)

 化合物6和7同样具有一维直链结构。对化合物的溶液电化学和固体电极电化学研究表明质子的传递可以影响多阴离子在氧化还原过程中的传递电子数目。化合物的磁性研究表明,单个Mn2+在这种由抗磁性离子隔开的一维链中出现零场分裂,Co2+的有效磁矩也随温度的降低逐渐下降,这主要是由于旋-轨耦合作用所导致。

 四、以[BW_(11)O_(39)]~(9-)和Er~(3+)为原料在常规条件下得到了具有经典夹心结构的稀土多金属氧酸盐8。Na_6(C_3N_2H_4)_9[(BW_(11)O_(39))_2Er]·9H_2O (8)

 化合物8具有经典多酸稀土夹心结构。在两个夹心结构单元中间通过两个双核钠簇相连接形成二聚结构。化合物8的磁性研究http://www.chinamagnets.biz/表明,在2K左右出现类单分子磁体的行为。比较已报道的多酸基稀土单分子磁体化合物,中心稀土离子的配位构型对称性的降低,使单分子磁体行为出现的温度降低。

 五、采用水热合成技术,通过改变原料配比,得到了基于不同基本构型磷钼酸盐的化合物9-11。[Cu~I(C_3N_2H_4)_2]_7[HP_2Mo_(18)~VICu_2~II(OH)_6O_(62)](H_2O)_2 (9) [Cu~I(C_3N_2H_4)_3]_2[Cu~I(C_3N_2H_4)_2]_3[β-PMo_2~VMo_(10)~VIO_(40)](H_2O)_3 (10) [C_3N_2H_4][Cu~I(C_3N_2H_4)_2]_4[β-P Mo_2~VMo_(10)~VIO_(40)](H_2O)_3 (11)

 化合物9是一个基于双铜帽Dawson结构磷钼酸盐的化合物。在多阴离子之间通过咪唑铜的配合物连接形成二维层状结构。作为铜帽扣在多阴离子上的铜为+2价,与咪唑配位的铜离子为+1价。化合物9的磁性研究表明,磁性中心之间呈典型的反铁磁性相互作用。

 化合物10和11都是基于[β-PMo_2~VMo_(10)~VIO_(40)]~(5-)的咪唑铜配合物。对这两个化合物的电化学性质进行了研究。根据化合物9-11的合成,初步研究了配料比对此类合成的影响。
学位年度:2009

四川省红原县新康猫金矿床的微量元素地球化学特征

题名:四川省红原县新康猫金矿床的微量元素地球化学特征
作者:曾广亮
学位授予单位:成都理工大学
关键词:新康猫金矿;;微量元素;;稀土元素;;围岩;;深部流体
摘要:
 新康猫金矿床位于秦岭造山带西部的松潘～甘孜地槽褶皱系阿坝地块南
部与北～东向龙门山推覆构造接壤地带的活动带内,是近年来新发现的微细浸染
型金矿,所以该矿床具有卡林型金矿的共同而且典型的特征。本文主要从微量元
素和稀土元素入手,分别讨论Cylinder neodymium magnet围岩、矿石、矿物中的元素特点,再进行纵向的综合
对比,最后和地球各圈层进行横向对比,研究成矿物质来源,同时也可以加深对此
类型矿床的了解。本次研究对样品进行显微镜下的人工挑选、研磨矿物,再进行
中子活化分析来得到数据。
 赋矿围岩组成为一套浅变质岩系。按粒度的
不同可分为砾岩、砂岩,粉砂岩Cylinder neodymium magnet和泥质岩(板岩)。
 含矿岩石为碎屑岩类和构
造作用形成的糜棱岩、压碎岩类。
 矿物组合:矿石矿物主要为黄铁矿、褐铁矿,
次为黄铜矿、毒砂、闪锌矿、自然金等;脉石矿物主要为长石、石英及粘土质矿
物,次为方解石、石墨等。矿区围岩蚀变发育,较普遍的是绢云母化、硅化、黄铁
矿(褐铁矿)化、碳酸盐化,此外还有粘土化、辉锑矿化、黄铜矿化、石墨化等。
蚀变的强弱与金矿化密切相关。
 研究所得成果如下:
 1)微量元素方面
:围岩中的Au分析,发现整个矿区范围内地层中的成矿元素达到了浓集,而赋矿的
围岩中的成矿元素又相对背景出现了一定得富集。矿石中的Au与Ni、As、Sb、Ag
正相关性很好,分别达到了0.84、0.83、0.68、0.79,将其与围岩中的Au与其他微
量元素的相关性做比较,金矿中Au的常规伴生元素As和Ag不论是在围岩还是矿石
中,它们之间的正相关性都很好,它们在物质迁移过程中也就一起迁移的。再由于
围岩和矿石的微量元素蛛网图也相似性也较高,并且围岩本身就出现了金元素的
原始富集,所以综合这三点笔者推测该矿床的成矿物质可能部分来源于围岩。

矿石中的稀土元素配分模式与围岩和岩脉中的稀土分配规律整体有所类似,右倾,
Eu负异常,但是Ce不仅出现了负异常,而且还出现正异常。同时可以发现矿石中的
Eu负异常与岩脉更为接近,反映出成矿物质可能取源于围岩,但也可能有后期深部
岩浆提供了动力和能量,即矿石为成矿期的热液活动对原岩进行交代、改造并将
矿质留下而形成的产物,因此矿石仍然保留和继承了原岩的稀土元素含量特点,同
时也与岩脉有相似之处。Cylinder neodymium magnet
 2)黄铁矿中钴含量在98.4-152.5ppm之间,而大多数黄
铁矿中Co含量小于Ni,但也有个别黄铁矿中Co含量大于Ni。说明该矿床成矿围岩
地层是主要物源,但同时也受岩浆热液的影响。
 3)黄铁矿中Co/Ni比值多
在1以下,只有个别大于10,说明该矿床属于中低温矿床。而且矿区变质作用中出
现了绢云母化、绿泥石化也都是重要的中低温热液蚀变。
 4)石英:粗粒石
英和细粒石英微量元素含量差异较大,暗示二者形成条件有所差异,不是同一时期
形成。而且围岩蚀变中的硅化与金矿化关系密切,根据野外照片中石英切割的不
同推断成矿可能经过多次改造。
 5)石英是金矿床中的重要矿物,近年来,国外
利用中子活化分析石英中的稀土元素含量来推测金矿床的成矿物质来源已取得有
意义的进展,而且新康猫金矿石英脉与金矿化关系密切。尤其与早期的网脉状石
英有关。所以笔者将新Cylinder neodymium magnet康猫金矿床中石英的稀土元素同地球各圈层做对比,新康
猫金矿的配分曲线和特征参数与原始地幔更为接近,甚至是稀土总量也较接近。
虽然不能就此说明其成矿物质来源,但推测可能有深部流体参与成矿。
学位年度:2009

稀土离子掺杂GdVO_4纳米晶的合成及其发光性质研究

题名:稀土离子掺杂GdVO_4纳米晶的合成及其发光性质研究
作者:苏朝辉
学位授予单位:河南大学
关键词:纳米发光材料;;钒酸钆;;稀土掺杂;;荧光光谱;;上转换发光
摘要:

 发光材料是重要的功能材料之一,在照明、显示、荧光探测、光电器件等领域有着广泛的应用。随着纳米技术的迅速发展,纳米发光材料由于显示出许多体块材料所不可比拟的新的光学特性而成为人们关注和研究的热点。以稀土钒酸盐为基质的纳米发光材料在紫外光以及真空紫外光激发下具有很好的发光性Cylinder neodymium magnet质,而且在恶劣工作环境下具有很好的稳定性,因而具有广泛的应用前景。在本论文中,我们采用燃烧法制备了钒酸盐纳米发光材料,并系统地研究了其发光性质,以寻求具有高性能的新型发光材料。本论文的主要研究内容和得到的结论如下:

 1.采用燃烧法合成了蓝色荧光纳米晶GdVO_4:Tm粉体。通过XRD、荧光光谱和SEM分析了GdVO_4:Tm粉体在不同退火温度下和不同搀杂浓度下的相结构、晶粒尺寸,形貌以及发光性能。结果表明:所得产物为单一的四方锆型GdVO_4:Tm晶体,晶粒尺寸小于100 nm。GdVO_4:Tm能够被250-350 nm的紫外光激发,在320 nm波长紫外光激发下发出波长为472 nm的明亮蓝光;退火温度为1000℃,掺杂浓度在0.4 mol%时得到的粉末发光性能最好。

 2.绿色GdVO_4:Er纳米材料在紫外光区有一个250-350 nm的宽带激发光谱,在510 nm至560 nm之间有一个很强的发射带,呈双峰状,峰值分别位于530 nm和560 nm附近。在320 nm紫外光激发下,当Er~(3+)掺杂浓度为0.4 mol%时,样品的发光强度最强。

 3.利用燃烧法制备了稀土Er~(3+),Yb~(3+)离子共掺杂的GdVO_4纳米晶材料。在980 nm激光激发下,观察到很强的来自于Er~(3+)离子的~2H_(11/2)→~4I_(15/2), ~4S_(3/2)→~4I_(15/2)跃迁的绿色上转换荧光。研究了在不同的http://www.chinamagnets.biz/掺杂浓度和退火温度下的上转换发光特性,发现当Er~(3+),Yb~(3+)掺杂浓度分别在1 mol%和4 mol%,退火温度在1000℃时得到的GdVO_4:Er~(3+),Yb~(3+)纳米晶的发光强度最强。

 4.本文在实验的基础上对发光机理进行了一定程度的分析。
学位年度:2009

Optimization Design of Permanent Magnetic Mechanism in High Magnetic Field

Optimization Design of Permanent Magnetic Mechanism in High Magnetic Field
　　The permanent magnets with high field intensity are used in medical systems, military affair and high-energy physics fields. They are usually electromagnets or superconductor magnets at present. If we design the size of the permanent magnetic mechanism properly, there will be much higher magnetic field than its remanence in the center, and it can replace the superconductor magnet and electromagnet. So with the development of properties about permanent magnetic material, the optimization design of the permanent magnetic mechanism with high magnetic field must develop well in the future in the magnetic field.There is a kind of special permanent magnetic mechanism--permanent magic ring which is made up of permanent magnet blocks. Their magnetized direction changes equably. In the assembly complex process, the permanent magnet blocks with different magnetized direction will impact each other, and might bring the local demagnetization or saturation. So the work point of Cylinder neodymium magnet permanent magnetic material might be at the whole hysteresis loop including minor hysteresis loop. The traditional method only considers the demagnetized curve of the magnetic material, so inevitably there are some errors in simulating the magnetic characteristic in the high magnetic field.This paper presents two optimization schemes .They both introduce the soft magnetic material into permanent magic ring to reduce the effect of the demagnetization and the saturation. Programs made by Fortran Language combine a genetic algorithm with a finite element analysis and a Preisach hysteresis model. Basing on the simulating the actual properties of permanent material, the aim of optimization is to obtain the highest average density of magnetic flux in its center after the magnetic ring assembly.
　　The optimized result is the size of the http://www.chinamagnets.biz/ soft magnetic material in the schemes. The optimized results. are reasonable through the experiments of the traditional simplified method such as current sheet.The length of magic ring is designed by Ansoft Maxwell considering both the product cost and the intensity of magnetic field. The initial fixing position can be designed by the analysis of magnetic force at each step in fixing by Ansoft Maxwell. And they present important parameters for the tools used to fixing the permanent magic ring. 更多还原