八氰基桥联配合物的合成、晶体结构及磁性能研究

题名:八氰基桥联配合物的合成、晶体结构及磁性能研究
作者:钱军
学位授予单位:南京理工大学
关键词:八氰基桥联配合物;;分子构筑单元;;合成Rare earth magnets;;晶体结构;;磁性能
摘要:
 本文主要研究了以八氰基金属盐[M(CN)8]3/4-(M=W,Mo)为分子构筑单元的配合物的合成和
结构,共合成和结构表征了15个未见文献报道的八氰基桥联配合物,其中零维配合物1个,一维配位聚
合物1个,二维配位聚合物1个,三维配位聚合物9个,离子型结构3个。并研究了其中十一个配合物的
磁性能。
 1.研究了2D到3D的方法在三维八氰基桥联配位聚合物合成中的应用,首次通过[M
(CN)8]4-(M=W,Mo)分子构筑单元连接2D结构的{[Cu(DPP)2(SCN)2]}n构建了两个3D结构的八氰基桥
联配位聚合物,并研究了它们的磁性能。
 2.探讨了如何降低配体的空间位阻以得到具有三维结
构的八氰基桥联配位聚合物,通过引入基态http://www.chinamagnets.biz/自旋值为S=3／2二价钴和顺磁的[W(CN)8]3-分子构筑单
元在极性溶剂DMF中反应,以溶剂分子DMF为配体,合成出了一个具有金刚石网络结构的八氰基桥联配
位聚合物,对该配位聚合物的磁性能研究表明其具有铁磁性能。
 3.通过使用Lewis碱类配
体吡啶和过渡金属铜的配位,与[M(CN)8]4-(M=W,Mo)合成出了一个一维链状结构和一个三维结构的
八氰基桥联配位聚合物,并研究了其磁性能。
 4.通过引入水作为反应溶剂之一,利用顺磁
的[M(CN)8]3-(M=W,Mo)其正丁基铵盐不溶于水的特点,在水和甲醇的混合溶液中合成出了两个三维
结构的八氰基桥联配位聚合物,同时还研究了它们的磁学性能。
 5.研究了选择性配体在八
氰基桥联配合物合成中的导向作用。引入双齿的菲啰啉(1,10-phen)为配体,以增加配体的空间位阻
以减少过渡金属的连接数,在和过渡金属锰配位后,与[Mo(CN)8]3-合成出了一个具有二维层状结构
的八氰基桥联配位聚合物,同时以对金属钴具有选择配位能力的2,5-di(3-pyridine)-L(L=1-氧-
3,4-二氮杂戊烷)配体,同过渡金属钴配位后与[W(CN)8]3-合成出了一个具有零维四核结构的八氰基
桥联配合物,并研究了这两个配合物的磁性能。
 6.使用直线型的刚性桥联配体2,5-di(4-
pyridine)-L(L=1-氧-3,4-二氮杂戊烷)与八氰基盐[M(CN)8]3-(M=W,Mo)一起作为配体同过渡金属锰
反应,合成出了两个具有相同骨架结构的三维八氰基桥联配位聚合物,并研究了它们的磁性能。
学位年度:2010